据史料记载,古代的埃及人、罗马人、日耳曼人、中国人和印度人很早已开始染发。大约在4 000年前,埃及人用散沫花的热水提取物将头发染成橘红色。罗马人用醋酸铅掩盖灰发,方法是用浸醋的铅梳子梳理头发,使其变黑。日耳曼人则用羊脂和植物灰汁混合将白发染黑。在欧洲尚有用胡桃染料将头发染成淡棕色,用春黄菊染料将头发染成黄色。
《神农本草经》,记载了某些能使白发变黑的药物,例如白蒿能“长毛发令黑”。汉代以后,人们认识和采用的染发剂就越来越多了。明代《本草纲目》也引述介绍了不少可供染发的外用药物,诸如用大麦、针砂、没食子等“染发黑色”;婆罗勒“可染髭发令黑”;蔓荆实、熊脂等分份醋调涂之“令发长黑”;“桦木皮一片,包侧柏一枝,烧烟熏香油碗内成烟,以手抹须鬓上,即黑”;郎耶草 “可染须发”;覆盆子“榨汁涂发不白”,等等。
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